2008年，21岁的德约科维奇在北京奥运会上首次亮相。遗憾的是，他在半决赛中以4-6、6-1、4-6输给纳达尔，无缘金牌争夺战。铜牌争夺战中，德约科维奇以6-3、7-6(4)击败詹姆斯·布雷克，夺得奥运会网球男单铜牌。

2012年，25岁的德约科维奇第二次征战伦敦奥运会，但在半决赛中输给穆雷，无缘决赛；铜牌争夺战中，德约科维奇以5-7、4-6不敌德尔波。特洛错过了奖牌。

2016年，29岁的德约科维奇第三次参加里约奥运会。然而，他以6比7（4）、6比7（2）不敌阿根廷选手德尔波特罗，首轮被淘汰。

2021年，34岁的德约科维奇第四次参加东京奥运会。遗憾的是，他最终以6-1、3-6、1-6被亚历山大·兹维列夫逆转伦敦奥运会网球男单，职业生涯第三次止步男子奥运会。单打半决赛；随后在男单铜牌争夺战中，德约科维奇输给了巴勃罗·卡雷尼奥·布斯塔，无缘奖牌。

2024年，37岁的德约科维奇将第五次参加巴黎奥运会。这一次，德约科维奇不让自己留下任何遗憾。首轮2-0伊布登；第二轮2-0纳达尔；第三轮2-0科普弗；四分之一决赛2-0西西帕斯；半决赛2-0穆塞蒂。

决赛中，德约科维奇面对西班牙新星阿尔卡拉斯，阿尔卡拉斯同样表现出色伦敦奥运会网球男单，首次参加奥运会就以一盘未失的成绩闯入男单决赛。首轮2-0哈比布；第二轮2-0格里科西普；第三轮2-0萨菲乌林；四分之一决赛2-0保罗；半决赛2-0阿利亚西姆。

值得一提的是，阿尔卡拉斯连续两年在温网决赛击败德约科维奇，夺得大满贯冠军。比赛形势正如预料的那样，双方的争夺非常激烈。第一盘比赛持续了90分钟。最终，经过双抢七，德约科维奇以7-6 7-6获胜伦敦奥运会网球男单，继2023年年终总决赛后再次夺得冠军头衔。 。

至此，德约科维奇职业生涯已收获大满贯（24场）+大师赛（40场）+年终总决赛（7场）+巡回赛（15场）+巡回赛（12场）+戴维斯杯球队巡回赛（1场）+奥运金牌(1)、成为网球“金满贯”选手。

赛后，德约科维奇激动地用毛巾捂住脸，哭了。经过20年的努力，五届赛事，他终于不留遗憾。 37岁的德约科维奇完成了许多球员难以完成的壮举。随后，德约科维奇戴着塞尔维亚国旗在球场上走来走去，并跑到自己的包厢里亲吻女儿庆祝。

当然，从本次男单决赛可以看出，德约科维奇仍然具备争夺大满贯冠军的能力。这也让球迷对他充满期待。最早在今年美网或者明年澳网，德约科维奇就能实现第25个大满贯！